1969年Holak把經典的砷化氫發生反應與原子光譜相結合,建立了氫化物發生-原子光譜分析的聯用技術.此方法是在一定的反應條件下,利用某些元素能產生初生態的氫作還原劑或者發生化學反應,將樣品溶液中的分析元素還原成揮發性的共價氫化物,借助載氣流將其導入原子光譜分析系統進行定量測定的分析方法。對于碳、氮、氧族的砷,銻,鉍,鍺,錫,鉛,硒,碲和鎵等元素,利用其氫化物的低熔沸點,揮發性好,熱穩定性差,即在不太高的溫度(500~1000℃)和惰性氣氛中,易分解為基態原子的特點,借助載氣流將其導入到原子光譜分析系統進行測量,可以得到較高的靈敏度。氫化物發生--原子光譜分析方法的主要優點是:

　　(1)分析元素能與可能引起干擾的樣品基體分離,消除了基體干擾。

　　(2)與溶液氣動噴霧法相比,能將分析元素充分預富集。樣品導入原子化器效率高,測定靈敏度可提高1~2個數量級。

　　(3)除原子吸收(AAS)外,對能夠進行多元素分析的電感耦合等離子體-原子發射光譜(ICP-AES)和微波電感等離子體-原子發射光譜(MIP-AES)來說,也是一種很好的樣品導入方法。

　　(4)連續氫化物發生裝置易實現自動化。

　　目前,氫化物發生取樣法尚存在以下缺點:

　　(1)易受溶液中共存元素(指易形成氫化物的元素)的干擾,使被測元素氫化物發生效率降低,這是其主要缺點。

　　(2)不同價態的氫化元素,如As(Ⅲ,Ⅴ),Sb(Ⅲ,Ⅴ),Se(Ⅳ,Ⅵ),Te(Ⅳ,Ⅵ)靈敏度不同。不過這一特點可用于不同價態選擇測定。

　　(3)對于錫(Sn)等某些元素,還要求嚴格控制反應介質中的PH值和試液濃度。

　　氫化物發生反應是一個氧化還原反應,以Rm 表示被測元素,反應過程可歸納為:

　　Rm (m-n)e──Rn (1)

　　Rn ne──Ro(2)

　　Ro (g-m)e──RH(g-m)↑(3)

　　其中:

　　Rm ,Rn ----待測元素的低價和高價態

　　RH(g-m)----氫化物的通式。

　　在適當的還原劑作用下,反應可從(1)式直接到(3)式,但在某些條件下亦可停留在(2)式。反應的電極電位可由能斯特方程給出:

　　E=Eo ──Ln────[H ]

　　由此式可知,氫化物發生將取決于溶液中待測元素的標準電極電位Eo,氧化態與還原態的濃度比,以及溶液的酸度。

　　為了將分析元素轉變為揮發性氫化物.提出了各種不同的發生氫化物的方法.概括起來可以歸納為以下三種方法:

　　(1)金屬----酸還原體系

　　(2)硼氫化鈉--酸還原體系

　　(3)電解法

　　其中,第一種方法是利用Marsh反應。即是用金屬鋅(Zn)作還原劑,置于稀鹽酸或稀硫酸酸化的樣品溶液中去反應:

　　Zn 2HCl--Zn2 2Cl- 2Ho

　　Rm (g-m 2)Ho--RH(g-m)↑ H2↑

　　在這類還原體系中,雖然用不同的金屬或加入各種不同的混合物可以擴大氫化物發生法的適用范圍,加快反應速度,但總的來說,金屬---酸還原體系仍然存在著難以克服的缺點:

　　(1)能產生揮發性氫化物的元素較少,僅能用于As,Sb,Se(個別情況包括Bi,Te)等元素。

　　(2)包括預還原在內的全部時間較長,難以實現自動化

　　(3)干擾嚴重。目前已很少采用。